橫向加熱平臺(tái)石墨管結(jié)構(gòu)性能的改進(jìn)

程志臣¹ 聶同軍¹ 陳友祎²

（1：中原石油化工有限責(zé)任公司，河南 濮陽(yáng)市 457000）

（2：國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心，北京市 100037）

 

 

    摘要：討論了部分元素在YY2和YY3型橫向加熱平臺(tái)石墨管中的原子化行為，考察了元素的靈敏度、精密度、準(zhǔn)確性。實(shí)驗(yàn)表明，YY3圓形橫向加熱平臺(tái)石墨管的結(jié)構(gòu)和原子化性比較*，可以推廣使用。

    關(guān)鍵詞：石墨爐原子吸收光譜；橫向加熱石墨管；原子吸收曲線

 

石墨爐原子吸收光譜法（GFAAS）的核心問(wèn)題是原子化過(guò)程。它包括原子化器的結(jié)構(gòu)、材質(zhì)、升溫過(guò)程特性及瞬間原子吸收信號(hào)和原子化機(jī)理等^（1）。傳統(tǒng)上石墨管的加熱方式為縱向加熱，這種方式易產(chǎn)生化學(xué)干擾，記憶效應(yīng)大，原子化效率低。橫向加熱與縱向塞曼相結(jié)合的石墨爐1990年由美國(guó)Perkin-Elmer（PE）公司首先商品化（4100ZL型儀器），因其確有良好的分析性能，在整個(gè)90年代獲得了快速的發(fā)展^（2）。但其關(guān)鍵而又易耗部件----“石墨管”，價(jià)格昂貴，致使分析成本太高，限制了正常的使用。原國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心的陳友祎教授（現(xiàn)北京友誼丹諾科技有限公司）多年來(lái)一直從事石墨管的研制，造詣?lì)H深。其研制的YY1、YY2型橫向加熱石墨管^（3-4），性能*，價(jià)格低廉。在此基礎(chǔ)上，借鑒國(guó)外產(chǎn)品的經(jīng)驗(yàn)，又研制了YY3型橫向加熱平臺(tái)石墨管，分析性能又上了一個(gè)新的臺(tái)階。

PE5100ZL原子吸收光譜儀，帶PE軟件的工作站，AS-70自動(dòng)進(jìn)樣器，鉛、銅、鈀、錳、鎳、鉻、釩的空心燈，砷無(wú)極放電燈；無(wú)極放電燈電源EDL system2;國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心YY2型橫向加熱平臺(tái)石墨管（用YY2表示），YY3方形橫向加熱平臺(tái)石墨管（用YY3□表示），YY3圓形橫向加熱平臺(tái)石墨管（用YY3О表示）。

鉛、銅、鈀、砷、錳、鎳、鉻、釩的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，均為1.000gL^-1,根據(jù)需要配制成工作溶液，均保持0.16molL^-1HNO₃酸度。

濃HNO₃和Mg（NO₃）₂均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭琈g（NO₃）₂溶液：10gL^-1。

水為三次去離子水，電阻18M?以上。

氬氣：Φ=99.999%純度。

    燈電流：鉛10mA，銅15mA，錳20mA，鈀30mA，鎳25m A，鉻25mA，釩40mA，砷EDL290mA；加調(diào)制方式；通帶寬度錳和鎳為0.2nm Low，其余為0.7 nm Low，釩讀數(shù)時(shí)間延遲0.5s；積分方式為峰面積；石墨爐升溫程序，干燥階段兩步：110℃，升溫1s， 保持20s，130℃，升溫1s，保持10s；清除階段均為2400℃，升溫1s，保持2s，其它條件見(jiàn)表1。

表1    儀器的工作條件

各元素的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為：鉛、鈀、釩為100µgL^-1，砷為50µgL^-1，銅、鎳為25µgL^-1，錳、鉻為10µgL^-1。分別用YY2和YY3□、YY3О橫向加熱石墨管測(cè)試，由AS—70自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，進(jìn)樣量為20µl，基本改進(jìn)劑Mg（NO₃）₂加入量鉛、砷、錳為5µl，鉻為2µl，其它測(cè)定元素不加。由儀器工作站自動(dòng)存儲(chǔ)峰形及數(shù)據(jù)，之后備用。

用GFAAS方法測(cè)試是，常以1%吸收時(shí)該元素的特征質(zhì)量C.M（characteristic mass）來(lái)表示測(cè)試靈敏度。筆者分別測(cè)試了低溫元素鉛，中溫元素銅、砷、鈀、鎳、鉻和高溫元素釩，其特征質(zhì)量C.M見(jiàn)表2。

表2    各元素的特征質(zhì)量（m₀）比較

Table 2 Characteristic mass （m₀） of the elements

 在各元素的*程序溫度下，分別用YY2和YY3□、YY3О橫向加熱石墨管測(cè)試各元素的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液11次，計(jì)算使用不同石墨管測(cè)定各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表3所示。然后用各元素的單一標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和機(jī)體改進(jìn)劑及空白溶液，由自動(dòng)進(jìn)樣器稀釋成標(biāo)準(zhǔn)系列作工作曲線，在樣品處作標(biāo)準(zhǔn)加入回收實(shí)驗(yàn)，各元素的加標(biāo)回收率均在 98%-104%之間。

表3   YY2和YY3□、YY3О的精密度比較

Table 3 Precision of tested by YY2 and YY3

YY3型管的測(cè)試精密度對(duì)中低溫元素來(lái)說(shuō)與YY2管基本相當(dāng)，而對(duì)中高溫元素則有所提高。這既是由于YY3型管高靈敏度所致，也與YY3型管基體石墨及涂層質(zhì)量好有關(guān)。

用中溫元素Mn作測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，每次進(jìn)樣工作溶液20µl，一直燒到管子用壞為止，YY2和YY3□、YY3О石墨管加熱次數(shù)均為800次左右。筆者觀察到都是管兩端及上壁易損壞。若樣品中有機(jī)成分含量高，進(jìn)樣孔處易積炭，引起靈敏度下降，精度變差，壽命縮短。溶液酸度太大也減少使用壽命，本文使用的是0.16molL^-1的HNO₃介質(zhì)。

圖1為在YY2和YY3□、YY3О 石墨管中，Pb、As、Cu、Mn、Pd、Ni、Cr、V在各自程序溫度下的原子吸收曲線輪廓。

圖1 不同元素的原子吸收曲線輪廓

Fig.1 Atomic absorption peaks of different elements

a—YY2管；b— YY3□管；c—YY3О管

     實(shí)驗(yàn)表明，無(wú)論是易原子化的元素，還是難原子化的元素，YY3О管的峰面積均優(yōu)于YY2和YY3□，原子吸收曲線輪廓也較理想。同時(shí)，不同的元素，靈敏度提高的程度也不同。靈敏度提高的原因一是由于石墨管兩端帶環(huán)，延長(zhǎng)了石墨管恒溫區(qū)長(zhǎng)度，基態(tài)原子在石墨管內(nèi)停留時(shí)間變長(zhǎng)，濃度增大；再者，YY3О管的電阻稍高，程序升溫性能強(qiáng)于YY3□和YY2。YY3□雖然兩端帶環(huán)，也能夠有效提高測(cè)試靈敏度，但是電阻低，測(cè)高溫元素時(shí)，儀器需要功率大，若加熱次數(shù)頻繁，有些儀器的斷電保護(hù)開(kāi)關(guān)會(huì)跳閘，YY2也會(huì)出現(xiàn)類(lèi)似的情況。因此，筆者對(duì)高溫元素，沒(méi)有進(jìn)行較多的YY3□的試驗(yàn)。

 

研制YY型橫向加熱石墨管的目的就是在保證較高分析性能的前提下，大幅度降低分析成本。經(jīng)過(guò)近幾年的摸索實(shí)踐，YY型橫向加熱石墨管的技術(shù)亦日臻成熟。筆者認(rèn)為，測(cè)試中低溫元素，YY2 、YY3□和YY3О石墨管均可；測(cè)試高溫元素，以YY3О石墨管為好。作者相信，在研制者和使用者的共同努力下，YY3型橫向石墨管一定會(huì)成為我們分析儀器領(lǐng)域民族產(chǎn)品的一支奇葩。

 

（1）       馬怡載,何華焜,楊嘯濤. 石墨爐原子吸收分光光度法[M].北京: 原子能出版社,1989.第1、2章

（2）       胡延吉. 原子吸收光譜儀器九十年代前半期的重大發(fā)展[J].PE中國(guó)快訊.1997, （1）:3

（3）       程志臣,王學(xué)鋒,陳友祎等. 兩種橫向加熱石墨管原子化性能的比較[J].巖礦測(cè)試.2001,20（3）:220

（4）       程志臣,楊志杰,陳友祎等. YY2型橫向加熱石墨管原子化性能的研究.李東方主編.微量元素研究進(jìn)展（第四輯）[M].上海: 第二軍醫(yī)大學(xué)出版社,2001.101

 

 

 

 

CHENG Zhichen   NIE Tongjun

Zhongyuan Petrochemical Corp. Ltd, Puyang 457000,China

Abstract: The atomization behavior of eight typical elements in YY2 and YY3 transverse heated platform graphite tube was discussed. We tested sensitivity, precision and accuracy with elements. Experiment results show that YY3 circular transverse heated platform graphite tube were more superior in construction and atomization characters, it can be expanded application.

Keywords: graphite furnace AAS ; transverse heated graphite tube; atomic absorption peak

 

作者簡(jiǎn)介：程志臣（1970—），男，工程師，現(xiàn)在中原石油化工有限責(zé)任公司乙烯中心實(shí)驗(yàn)室從事光譜分析和新項(xiàng)目開(kāi)發(fā)，已發(fā)表論文十余篇，合著專(zhuān)業(yè)書(shū)一部。